Мария Семеновна пришла к преподобному Серафиму с сестрой Прасковьей Семеновной 21 ноября 1823 года, в день Введения во храм Пресвятой Богородицы, в возрасте тринадцати лет. Великий Старец, провидя, что эта девочка есть избранный сосуд благодати Божией, не позволил ей возвратиться домой, а приказал оставаться в общине, основанной матушкой Александрой. Дивная, ангелоподобная отроковица была предназначена на особое служение Царице Небесной и обетованной обители.

Батюшка Серафим особенно нежно и исключительно любил ее, посвящая во все откровения свои и великие духовные тайны. Она удостоилась присутствовать при его молении о создании Мельничной обители. Святая подвижница, постриженная преподобным Серафимом в великую схиму с именем Марфа, по словам Батюшки, является начальницей Небесного Дивеева. Преподобный Серафим сказал: «У Господа двенадцать апостолов, у Царицы Небесной двенадцать дев, так и вас двенадцать у меня. Как Господь избрал Екатерину-мученицу Себе в невесты, так и я из двенадцати дев избрал себе в невесты в будущем – Марию. И там она над вами будет старшей!»